環(huán)氧樹脂是現(xiàn)在新型材料,固化劑對(duì)環(huán)氧樹脂固化物的具體性能有著重要的作用,這篇文章就是四川環(huán)氧樹脂以市場(chǎng)上常見的不同結(jié)構(gòu)呢固化劑為對(duì)象,通過考察固化劑種類和用量對(duì)涂層干燥時(shí)間、硬度、附著力和抗沖擊性能的影響,得到固化劑結(jié)構(gòu)與固化樹脂的性能關(guān)系,為高性能固化劑的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)提供基礎(chǔ)理論依據(jù)。
0·引言
環(huán)氧樹脂本身為熱塑性的線型結(jié)構(gòu),受熱后固態(tài)樹脂可以軟化、熔融,變成粘稠態(tài)或液態(tài);液態(tài)樹脂受熱粘度降低。只有加入固化劑后,環(huán)氧樹脂才能得到實(shí)用。當(dāng)環(huán)氧樹脂確定之后,固化劑對(duì)環(huán)氧樹脂固化產(chǎn)物的最終性能具有重要的作用。
本研究以國(guó)內(nèi)市場(chǎng)上常用的固化劑為考察對(duì)象,通過對(duì)其與雙酚A環(huán)氧樹脂E51反應(yīng)得到的固化樹脂進(jìn)行研究,摸索出固化劑結(jié)構(gòu)對(duì)固化樹脂性能之間的相互影響規(guī)律,為高性能固化劑的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)提供基礎(chǔ)理論依據(jù)。
1·實(shí)驗(yàn)
1.1原料
雙酚A環(huán)氧樹脂E51、593、D400、IPDA、651。固化劑593、D400、IPDA和651的。丙酮。
1.2實(shí)驗(yàn)方法
1.2.1涂層制備
按照配方表1稱取一定量的樹脂和固化劑,室溫下機(jī)械攪拌至體系均勻后,真空脫泡,然后用100μm的漆膜涂敷器在鋼板(拋光并用丙酮清洗)上涂敷一層漆膜,用于附著力測(cè)試;剩下涂料澆注在底部為鋼板(拋光并用丙酮清洗)的模具(~8mm)中,用于硬度和抗沖擊性能測(cè)試。室溫固化7d后測(cè)試各性能。
1.2.2性能測(cè)試
2·結(jié)果與討論
2.1固化時(shí)間
以活潑H:環(huán)氧基比值為1.2:1的這組固化劑為例,進(jìn)行固化時(shí)間研究。從表3可明顯看出,593和IPDA的固化速度很快,3h內(nèi)即可實(shí)干;D400固化卻非常慢,48h后才能表干。
2.2硬度
對(duì)于不同種類的固化劑來說,固化劑結(jié)構(gòu)對(duì)固化樹脂的硬度影響不大,硬度在80邵D左右。這是因?yàn)楸狙芯坎捎玫母攮h(huán)氧值的雙酚A環(huán)氧樹脂E51,其分子鏈短,剛性基團(tuán)數(shù)量多,固化樹脂的硬度由環(huán)氧樹脂決定,與固化劑的種類無關(guān)。
考察固化劑用量對(duì)固化樹脂的硬度的影響,可以發(fā)現(xiàn)兩種不同的結(jié)果:
對(duì)于593、IPDA和651這三種固化劑來說,固化劑用量(活潑H:環(huán)氧基比值為0.8:1~1.6:1)對(duì)固化樹脂的硬度影響不大。這是因?yàn)?,這三種固化劑的分子鏈較短,用量的變化不足以影響固化樹脂的交聯(lián)密度和剛性基團(tuán)含量,因此,硬度基本不變。對(duì)于D400來說,由于其是長(zhǎng)鏈的柔性固化劑,當(dāng)活潑H:環(huán)氧基比值高于1:1時(shí),交聯(lián)密度減小,同時(shí)固化樹脂中的剛性基團(tuán)含量顯著降低,因此,固化樹脂硬度隨著用量的提高而變小。
2.3附著力
對(duì)于不同的固化劑,其附著力差異也較大。
對(duì)于D400來說,分子鏈?zhǔn)情L(zhǎng)鏈的柔性聚醚胺結(jié)構(gòu),并且其固化時(shí)間較長(zhǎng),有利于樹脂對(duì)鋼板底材的充分浸潤(rùn),樹脂與鋼板之間的作用面積較大,因此,附著力較大。當(dāng)固化劑用量較低時(shí),涂層不能完全固化,附著力較低;提高固化劑用量至一定比例(活潑H:環(huán)氧基比值為1.2:1),涂層完全固化,附著力達(dá)到最大(6.9MPa);進(jìn)一步增大固化劑用量,過量的固化劑無法參與交聯(lián)反應(yīng),降低涂層強(qiáng)度,附著力下降[3,4]。
當(dāng)固化劑選用593或651時(shí),由于其分子鏈上帶有很多極性基團(tuán),如羥基、羧基等,提高其用量,相當(dāng)于增加了樹脂與鋼板底材的作用基團(tuán)數(shù)量,因此,附著力增大。但是這兩種固化劑的分子鏈都較短,當(dāng)用量過高,固化樹脂的內(nèi)聚能因極性基團(tuán)含量的提高變大,樹脂表現(xiàn)出很高的脆性,附著力反而下降[5]。
IPDA固化劑是小分子的脂環(huán)二胺,固化樹脂的交聯(lián)密度極大,脆性很大,因此,附著力較低,僅為1.0MPa左右。
2.4抗沖擊性能
采用2kg的重錘從1.1m高處對(duì)涂層進(jìn)行沖擊,觀察不同固化劑(活潑H:環(huán)氧基比值為1.2:1)沖擊后的形貌變化,結(jié)果如圖2所示。與附著力結(jié)果類似,D400的沖擊性能最優(yōu),IPDA最差。
與附著力的測(cè)試結(jié)果類似,在環(huán)氧樹脂的剛性結(jié)構(gòu)中引入玻璃化溫度更低的長(zhǎng)鏈的柔性聚醚胺D400,使其和環(huán)氧樹脂形成緊密、疏松相間的兩相網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),提高了交聯(lián)網(wǎng)鏈的活動(dòng)能力,有利于應(yīng)力的分散,使得抗沖擊性能提高[6~8]。
對(duì)于593和651來說,分子鏈上的極性基團(tuán)導(dǎo)致固化樹脂內(nèi)聚能較大,并且分子鏈段短,交聯(lián)密度大,涂層表現(xiàn)為脆性,沖擊性能差。
小分子的IPDA則使得固化樹脂交聯(lián)密度極大,固化過程中涂層因內(nèi)聚能過大而出現(xiàn)自開裂的現(xiàn)象。
3·結(jié)論
(1)593和IPDA固化速度極快,3h內(nèi)即可實(shí)干;D400固化非常慢,48h才能表干。
(2)選用環(huán)氧樹脂E51,固化劑結(jié)構(gòu)對(duì)固化樹脂的硬度影響不大,并且593、IPDA和651固化劑用量與固化樹脂的硬度影響不大,而D400的固化樹脂硬度隨著用量的提高而變小。
(3)對(duì)于本文所研究的四種不同固化劑,D400附著力最大,可達(dá)到6.9MPa;IPDA最小,僅為1MPa左右;D400抗沖擊性能最優(yōu),IPDA最差。
以上就是這次實(shí)驗(yàn)的整個(gè)過程和結(jié)果,希望在此后你選擇環(huán)氧樹脂和固化劑時(shí)可以對(duì)你有所幫助,四川環(huán)氧樹脂感謝你的閱讀和觀看。